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氙是由威廉拉姆赛和莫里斯特拉弗斯于1898年7月在伦敦大学学院发现的。在此之前，他们从液态空气中提取氖、氩和氪，并怀疑其中是否含有其他气体。实业家路德维希蒙德给了他们一台新的液态空气机，他们用它来提取更多的稀有气体氪。经过多次蒸馏，他们最终分离出一种较重的气体，这种气体在真空管中发出美丽的蓝光。他们意识到它是气体元素惰性组的另一个成员，因为它是化学惰性的。他选择了希腊语名字xenos，意思是“奇怪”。
在稀有气体中，首先发现了氙化合物(含化学键)。1962年，尼尔巴特力(Neil Ba Telie)将PtF蒸气与Xe混合，得到橙色的XePtF晶体，打破了化学界持续60年的“稀有气体对化学反应完全惰性”的神话。在21世纪，已经产生了100多种氙化合物。
